碳酸氢钠为什么不能与氯化钙反应?

谁说不反应了,看到这种想当然的问题就来气。我现在要上课,待会儿下课再来回答。


从教8年,最反感的就是某些自以为是、抱残守缺的同行,给学生教一些错的知识或者生搬硬套一些错的规律,或许这些同行并不是有意而为之,这些似"对"实"错"的知识或许从他们上学时就已经以讹传讹的一代一代的传下来了。我在

Chemguy:化学知识求问 蟹蟹?这个问题里曾经说过希望同行摒弃"等效平衡思想"的教学代之以平衡常数的计算,并提请同行关注"勒夏特列原理"的局限性。今天刚好在我的时间线上看到题主的所提的这个问题,又是让我气不打一处来。


从题主的提问上看,这明显是一个有着自主探究精神的好学生

碳酸氢钠在水中不是可以电离成碳酸根和氢离子吗?就算此反应可逆,也有可能发生呀。碳酸根不会与钙离子反应吗?

这句提问从分体现了题主具有2018年1月16日教育部正式印发的《普通高中化学课程标准(2017版)》中所要求的"宏观辨识与微观探析"以及"变化观念与平衡思想"的学科核心素养。也体现了题主"不唯书、不唯上、只唯实"的科学态度。

如果老师强行的(无论出于什么目的)要求题主认可"碳酸氢钠溶液与氯化该溶液不反应",我个人认为这个老师是不合格的。


CaCl_{2}(或 BaCl_{2} ) 溶液与 NaHCO_{3} 溶液会不会反应呢?在不考虑溶液极稀的情况下,生成沉淀是肯定的。

有文献指出当 NaHCO_{3} 溶液浓度低于 0.5 mol\cdot L^{-1}MCl_{2}(M=Ca、Ba,下同) 溶液浓度低于 1\times10^{-5} mol/L时(又或者二者浓度均极稀时)则难以观察到白色浑浊或沉淀生成。

事实上,高中阶段的定性实验中,我们接触到的溶液浓度都不会太低,因此习惯上认为的"NaHCO₃溶液和MCl₂溶液混合后没有沉淀生成"的说法不是实事求是的。

(参考自:吴名胜等.碳酸氢钠与氯化钙溶液真的不反应吗.《化学教育》2008年第2期:65-66)

我们将 CaCl_{2} 溶液或 BaCl_{2} 溶液滴入 NaHCO_{3} 溶液中,会看到生成白色沉淀并且有小气泡产生,这是因为发生了反应:

MCl_{2}+2NaHCO_{3}=2NaCl+MCO_{3}\downarrow+CO_{2}\uparrow+H_{2}O

改写成离子反应为:

M^{2+}+2HCO_{3}^{-}=MCO_{3}\downarrow+CO_{2}\uparrow+H_{2}O

以上是反应的事实,若要解释这个事实,则需要用到《选修4·化学反应原理》中的平衡的理论和思想,正如题主所言, HCO_{3}^{-} 在溶液中电离出 CO_{3}^{2-}H^{+} , M^{2+}CO_{3}^{2-} 结合成 MCO_{3} ,过量的 H^{+}HCO_{3}^{-} 结合成不稳定的 H_{2}CO_{3},进一步分解为 H_{2}OCO_{2} 。整个过程可图示如下:


我们继续从计算的角度进行分析,由于以上反应是溶液中发生的离子反应,因此反应的活化能近似为0(反应是快速的),故我们只需从热力学上考虑反应的自发性。以下计算以 CaCl_{2} 为例:

反应: Ca^{2+}+2HCO_{3}^{-}\rightleftharpoons CaCO_{3}+H_{2}CO_{3} 的平衡常数为:

K=\frac{c(H_{2}CO_{3})}{c(Ca^{2+})\cdot c^{2}(HCO_{3}^{-})}=\frac{K_{a2}(H_{2}CO_{3})}{K_{sp}(CaCO_{3})\cdot K_{a1}(H_{2}CO_{3})}

查表:

K_{sp}(CaCO_{3})=2.9\times10^{-9}K_{a1}(H_{2}CO_{3})=4.2\times10^{-7}K_{a2}(H_{2}CO_{3})=5.6\times10^{-11}

代入,计算得:

K=4.6\times10^{4}

这个常数已然很大,说明 CaCl_{2} 溶液和 NaHCO_{3} 溶液的反应趋势很大,如果再考虑 H_{2}CO_{3} 的分解,平衡常数将会更大。

因此, CaCl_{2} 溶液和 NaHCO_{3} 溶液是可以反应的。


有人说,"我也知道能反应,但教学的大环境不允许我这么教啊!"呵呵!这种论调所谓的"大环境"不就是高考的指挥棒么,请看高考题:

2013年普通高等学校招生全国统一考试(全国Ⅰ卷)
27.(15分)锂离子电池的应用很广,正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂( LiCoO_{2} )、导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi^{+}+xe^{-}=Li_{x}C_{6} 。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。

回答下列问题:
(1)—(3)略
(4)写出"沉钴"过程中发生反应的化学方程式__________________________________。

第(4)问要求写 CoSO_{4}溶液 和 NH_{4}HCO_{3 } 溶液的反应方程式,这不就是写 M^{2+ }HCO_{3}^{-} 的反应吗?

这道题当年的正答率很低,抽样统计难度为0.19(即平均的看100人中仅有19人答对)

参考自教育部考试中心.《高考理科试题分析》.高等教育出版社(2014):393-394

我想这个锅就得甩给那些一遍一遍不厌其烦的给学生强调"碳酸氢钠不能与氯化钙"不反应的老师们。

因此,同学,如果谁在告诉你碳酸氢钠不能与氯化钙反应。你就可以去啪啪打他的脸了!



来源:知乎 www.zhihu.com
作者:Chemguy

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